view in publisher's site

Nitrenes

Abstract Nitrens are molecular fragments with six electrons on the nitrogen which are formed thermally or photochemically from hydrazoic acid or organic azides. Kinetics of the cleavage of azides, spectroscopic data, and electron spin resonance measurements constitute proof for a biradical nature of the nitrens studied. As a result of hydrogen shifts, nitrens are capable of isomerization to mines, of hydrogen abstraction from neighbouring molecules affording primary amines, and of ring formation by internal dehydrogenation (insertion reactions). Isomerization and hydrogen shifts are observed primarily with alkylnitrens; however, under favorable structural conditions, hydrogen shifts in arylnitrenes also lead to immines. Arylinitrens dimirize to azo compounds and undergo intra‐ and intermolecular reactions with nucleophilic reactants. Thus, both stable and unstable acylnitrenes, which are formed thermally or photolytically from acyl azides, add on, for example, to dimethyl sulfide or dimethyl sulfoxide, affording sulfimines or sulfoximines, respectively. Nucleophilic reagents, such as alcohols and amines, also react with nitrenes. Besides azides, anil‐N‐oxides also undergo cleavage to give nitrenes. The reaction of N‐chloramines and hydroxylamine‐O‐sulfonic acids with nucleophilic reagents probably does not proceed via a nitrene intermediate, but rathr by an SN mechanism. A crucial experiment differentiating between these two paths is described, and Rashig's hydrazine synthesis is discussed in detail.

Nitrenes

چکیده Nitrens قطعات مولکولی با شش الکترون روی نیتروژن هستند که از لحاظ حرارتی یا photochemically از hydrazoic اسیدی یا آلی تشکیل شده‌اند. Kinetics از تقسیم of، داده‌های طیف‌سنجی، و اندازه‌گیری رزونانس اسپین الکترون، دلیلی برای ماهیت biradical of مورد مطالعه می‌باشند. در نتیجه تغییرات هیدروژن، nitrens قادر به isomerization به معادن، از abstraction هیدروژن از مولکول‌های مجاور که در آن‌ها آمین های اولیه و تشکیل حلقه با dehydrogenation داخلی (واکنش‌های درج)وجود دارد. تغییرات هیدروژن و هیدروژن در درجه اول با alkylnitrens مشاهده می‌شوند، با این حال، تحت شرایط ساختاری مطلوب، تغییرات هیدروژن در arylnitrenes نیز منجر به immines می‌شود. Arylinitrens ها به ترکیبات آزو تبدیل می‌شوند و واکنش‌های بین مولکولی و بین مولکولی با واکنش دهنده‌ها را انجام می‌دهند. بنابراین، هم acylnitrenes پایدار و هم ناپایدار که از نظر حرارتی یا گرمایی از آسیل azides تشکیل شده‌اند، به عنوان مثال، به دی متیل سولفید یا دی متیل سولفوکسید، که به ترتیب sulfimines یا sulfoximines را تامین می‌کنند، اضافه کنید. معرف‌های نوکلئوفیلی، مانند الکل‌ها و آمین ها نیز با nitrenes واکنش می‌دهند. علاوه بر azides، اکسیده‌ای N - N نیز به nitrenes تقسیم می‌شوند. واکنش اسید N - N و hydroxylamine - O - sulfonic با جانشینی‌های نوکلئوفیلی احتمالا از طریق واسط nitrene انجام نمی‌شود، بلکه بوسیله مکانیسم SN ایجاد می‌شود. یک آزمایش مهم بین این دو مسیر توضیح داده می‌شود و سنتز هیدرازین نامتقارن در جزییات مورد بحث قرار می‌گیرد.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله General Chemistry
  • ترجمه مقاله General Chemistry
  • مقاله شیمی عمومی
  • ترجمه مقاله شیمی عمومی
  • مقاله Catalysis
  • ترجمه مقاله Catalysis
  • مقاله کاتالیز
  • ترجمه مقاله کاتالیز
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.