view in publisher's site

524—NAD/NADH as a model redox system: Mechanism, mediation, modification by the environment

The biologically important redox couple, β-nicotinamide adenine dinucleotide/1,4,β-dihydronicotinamide adenine dinucleotide, provides a grossly reversible prototype system for an overall electrode reaction consisting of two successive one-electron (1 e−) transfer steps coupled with (a) dimerization of an intermediate free radical product, (b) protonation—deprotonation of an intermediate product, (c) other chemical reactions, (d) adsorption of reactant, intermediate and product species, and (e) mediation by electrode surface species. Cathodic reduction of NAD+ proceeds through two 1 e− steps well separated in potential; protonation of the free radical produced on the first step occurs prior to the second electron-transfer; a first-order chemical reaction coupled to the latter may involve rearrangement of an initial dihydro product to 1,4-NADH (and some 1,6-NADH). In the apparently single stage 2 e− anodic oxidation of NADH, the initial step is an irreversible heterogeneous electron transfer, which proceeds to at least some extent through mediator redox systems located close to the electrode surface; the resulting cation radical, NADH+−, loses a proton (first order reaction) to form a neutral radical, NAD−, which may participate in a second heterogeneous electron transfer (ECE mechanism) or may react with NAD+− (disproportionation mechanism DISP 1 or half-regeneration mechanism) to yield NAD+.

۵۲۴- NAD / NADH به عنوان یک سیستم ردوکس مدل: مکانیزم، میانجی گری، اصلاح توسط محیط

زوج ردوکس مهم بیولوژیکی، β - نیکوتینامید دی نوکلئوتید / ۱، ۴، β - دی هیدرونیکوتینامید آدنین دی نوکلئوتید، یک سیستم نمونه قابل‌برگشت را برای یک واکنش الکترودی کلی فراهم می‌کند که شامل دو مرحله انتقال یک الکترون متوالی (۱ e -)همراه با (a)دی مریزاسیون یک محصول رادیکال آزاد متوسط، (b)پروتوناسیون یک محصول واسطه و (d)محصولات شیمیایی است. کاهش کاتدی NAD + از طریق دو مرحله ۱ e به خوبی از هم جدا شده در پتانسیل پیش می‌رود؛ پروتونه شدن رادیکال آزاد تولید شده در مرحله اول قبل از انتقال الکترون دوم رخ می‌دهد؛ یک واکنش شیمیایی مرتبه اول جفت شده با دومی ممکن است شامل بازآرایی یک محصول دی هیدرو اولیه به ۱، ۴ - NADH (و برخی از ۱، ۶ - NADH)باشد. در اکسیداسیون به ظاهر تک مرحله‌ای ۲ e - آندی NADH، مرحله اولیه یک انتقال الکترون ناهمگن برگشت‌ناپذیر است، که حداقل تا حدی از طریق سیستم‌های اکسایش - کاهش واسطه واقع در نزدیکی سطح الکترود پیش می‌رود؛ رادیکال کاتیونی حاصل، NADH + -، یک پروتون (واکنش مرتبه اول)را از دست می‌دهد تا یک رادیکال خنثی، NAD - را تشکیل دهد، که ممکن است در یک انتقال الکترون ناهمگن دوم (مکانیزم ECE)شرکت کند یا ممکن است با مکانیزم تولید نیم - NN- ND واکنش کند (N- P + - NAD- NAD- NAD واکنش کند.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله General Chemistry
  • ترجمه مقاله General Chemistry
  • مقاله شیمی عمومی
  • ترجمه مقاله شیمی عمومی
  • مقاله General Medicine
  • ترجمه مقاله General Medicine
  • مقاله طب عمومی
  • ترجمه مقاله طب عمومی
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.