view in publisher's site

Rhenium Compounds

The literature on the organometallic chemistry of rhenium is reviewed for the period 1993–2004, and divided in three main sections: complexes with CO and CNR as the only C ligands, complexes with other C ligands, and polyhydrides.The first section describes the advances in the synthesis, characterization, and reactivity of Re carbonyls from Re2(CO)10 down to Re monocarbonyl derivatives and, mutatis mutandis, for the Re–CNR complexes. The advances in the rational synthesis of Re–CO clusters and Re–CO–hydride clusters are presented along with important fundamental results on H2 complexes and H–H activation. Alkane and cycloalkane isolobal clusters are a major highlight. Within the very large group of Re(i) carbonyls, the fac-Re(CO)3 fragment is the most relevant due to the extraordinary advances made on the photophysics and photochemistry of fac-[Re(CO)3(α-diimine)X] and fac-[Re(CO)3(α-diimine)L]+ complexes. The luminescence as well as the excited state intra- and intermolecular energy-transfer processes and electrochemistry are discussed with many examples of their potential applications in CO2 reduction, in ion sensors, photoactivated materials, light switches, and others. The stereochemical stability of the fac-Re(CO)3 fragment studied, also in its ligand-induced fluxionality, by planar tridentate ligands, also fed the rapidly growing field of supramolecular materials, for example, molecular squares and rectangles which are en route toward enzyme-like catalysis and magnetically engineered materials. Completely new to this period is the birth and rise of the Re(CO)3 technology for radiopharmaceutical, in vivo imaging, bioassays, and other biomedical applications, some reaching the market hand in hand with Tc organometallic analogs. Central for this development was the realization that fac-Re(CO)3 complexes are widely air and water stable allowing a completely new synthetic approach to their synthesis that can now be done, almost routinely in many cases, in aqueous solution.A parallel synthetic revolution took place among the Cp′Re(CO)3 complexes that also excel in biomedical applications. New techniques are described that allow Cp ring functionalization with a wealth of biomolecules chosen or designed for in vivo targetting of tissues or receptors for imaging or therapy. The most selective C–H activation reaction to date, based on CpRe(CO)3 and B2pin2 is a remarkable achievement.Another exceptional advance described in the second section is the activation of arenes promoted by η2-arene coordination to Re(i) complexes. The dearomatization of arenes and aromatic heterocycles and subsequent reactivity/functionalization is already becoming closer to rational stereochemical control. In the same vein, the expansion of the work on stereocontrol of the transformations of alkenes, aldehydes, ketones, imines, amines, thioethers, and thiophene at the [Cp′Re(NO)(PPh3)]+ fragment achieved extraordinary advances that lead the path also for other transition metal systems. The same system provided one of the most versatile supports for the synthesis and stabilization of long (up to C20) linear Csp chains a new C allotrope. The related fragment, Cp′Re(CO)2, supported a wealth of refined mechanistic studies on alkyne and carbene chemistry, both for Re(i) and Re(iii) complexes. The chemistry of higher oxidation states is toped by the advances on Re(iii), Re(v), and Re(vii) organometallic oxides and imides. The catalytic results obtained by these complexes span an astonishing variety of reactions, both oxidative (epoxidation, O atom transfer, oxidation of heteroatomic functions, aldehyde olefination) and reductive (deoxygenation, Si–H activation) that are entering new grounds for the incoming decade.Research on Re polyhydrides produced new systems with great potential for transformations of organic molecules.

ترکیبات Rhenium

مطالب مربوط به شیمی organometallic of برای دوره ۱۹۹۳ - ۲۰۰۴ مورد بررسی قرار گرفت و به سه بخش اصلی تقسیم شد: complexes با CO و CNR به عنوان تنها لیگاند های C، complexes با دیگر لیگاند های C و polyhydrides.The first، برای کمپلکس‌های Re۲ و، mutatis mutandis، برای کمپلکس‌های Re. پیشرفت‌ها در سنتز منطقی خوشه‌های دی‌اکسید کربن و خوشه‌های بازیافت - CO [ ۲ ] به همراه نتایج اساسی مهم در کمپلکس‌های H [ ۲ ] و H - H [ H - H ] ارایه می‌شوند. خوشه‌های alkane و cycloalkane isolobal برجسته هستند. در گروه بسیار بزرگ از Re (۱)carbonyls، بخش ۳ CO [ ۲ CO)بیشتر به دلیل پیشرفت‌های غیرعادی انجام‌شده بر روی photophysics و photochemistry (CO)۳ (α - diimine)و fac - [ ۲ CO)۳ (α - diimine)[ ۲ ] + [ ۲ ] O [ ۲ ])است. luminescence همچنین فرآیندهای انتقال انرژی بین مولکولی و بین مولکولی و الکترو شیمیایی، با مثال‌های زیادی از کاربردهای بالقوه خود در کاهش CO۲، در حسگرهای یون، مواد photoactivated، سوئیچ‌های سبک، و دیگران مورد بحث قرار گرفته‌اند. پایداری stereochemical بخش ۳ CO (CO)۳ مطالعه شده، همچنین در fluxionality القا شده لیگاند، با لیگاند های planar planar، به سرعت در حال رشد مواد supramolecular، برای مثال، میدان های مولکولی و rectangles که در مسیر به سمت کاتالیز آنزیمی و مواد مهندسی شده قرار دارند، را تغذیه می‌کند. این دوره، تولد و ظهور فن‌آوری (CO)۳ برای radiopharmaceutical، تصویربرداری in vivo، bioassays، و دیگر کاربردهای پزشکی است، که برخی از آن‌ها دست به دست در دست با مکمل Tc organometallic (Tc organometallic)می‌رسند. مرکزی برای این توسعه، این امر بود که fac (CO)۳ (CO)۳ ] به طور گسترده هوا و آب ثابت هستند و اجازه یک روش ترکیبی کاملا جدید برای سنتز آن‌ها می‌دهد که در حال حاضر، تقریبا در بسیاری از موارد، در محلول آبی انجام می‌شود. یک انقلاب مصنوعی موازی در بین the (CO)۳ (CO)۳ (CO)که در کاربردهای پزشکی نیز برتری دارد، رخ داد. تکنیک‌های جدید توضیح داده می‌شوند که اجازه عامل دار کردن حلقه دار با مقدار زیادی زیست مولکول‌های منتخب یا طراحی شده برای قرار دادن بافت‌ها یا گیرنده‌ها برای تصویربرداری یا درمان را می‌دهد. The واکنش فعال C - H تا به امروز بر مبنای CpRe (CO)۳ و B۲pin۲ قابل‌توجه است و پیشرفت استثنایی او در بخش دوم، فعال کردن arenes با η η ۲ - آرنه به complexes (۱)است. ناجورحلقه های آروماتیک و ناجورحلقه های آروماتیک و واکنش‌پذیری بعدی عامل دار کردن در حال حاضر به کنترل stereochemical منطقی نزدیک‌تر شده‌است. در همین راستا، گسترش کار در stereocontrol ها، aldehydes ها، کتون ها، کتون ها، آمین ها، آمین ها، و تیوفن در [ Cp ] (NO)] + fragment به پیشرفت‌های فوق‌العاده‌ای دست یافته‌است که مسیر را برای دیگر سیستم‌های انتقال فلز هدایت می‌کند. همان سیستم یکی از the ساپورت شده برای سنتز و تثبیت زنجیره‌های long خطی (بالا تا C۲۰)را فراهم کرد. قطعه مربوطه، Cp ' Re (CO)۲، از یک منبع مطالعات مکانیکی تصفیه‌شده در شیمی alkyne و carbene، هم برای ترکیب‌های Re (i)و Re (III)پشتیبانی کرد. شیمی حالت‌های اکسیداسیون بالاتر با پیشرفت در مجدد (III)، Re (v)، و Re (v)اکسیده‌ای organometallic و imides نشان‌داده شده‌است. نتایج کاتالیتیک بدست‌آمده از این کمپلکس‌ها، انواع حیرت‌انگیز واکنش‌ها، هم اکسیداتیو (واکنش اتم)، اکسیداسیون توابع heteroatomic، aldehyde olefination)و تقلیلی (deoxygenation، Si - H)که وارد زمینه‌های جدیدی می‌شوند برای تبدیل مجدد سیستم‌های جدید با پتانسیل زیاد برای تبدیل مولکول‌های آلی.
ترجمه شده با

سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.