view in publisher's site

Comparison of two methods for the gas chromatographic determination of thermodynamic parameters of enantioselectivity

The thermodynamic parameters responsible for the formation of diastereomeric associates between enantiomers of methyl lactate and two Lipodex E columns [with 5.37% or 10.08% of octakis(3-O-butanoyl-2,6-di-O-pentyl)-γ-cyclodextrin in SE 54] were calculated using two different methods. Method A was based on the direct determination of Δ(ΔGR,S0) from experimental values of the chiral separation factor α obtained at different temperatures for the separation of the enantiomers of methyl lactate on two Lipodex E columns. Method B relies on the determination of the relative retention of the enantiomers of methyl lactate in respect to an inert reference standard on a reference column containing only the solvent and that of the enantiomers of methyl lactate to the same reference standard on the reactor column containing the cyclodextrin derivative in the solvent S. SE 54 was used as solvent for Lipodex E and n-heptane, n-octane and n-nonane were used as reference standards. Obtained results for ΔR,S(ΔG0) show that the data calculated by Method A are too small and are dependent on the concentration of the chiral selector in the diluted stationary phase. Since the dependence of ln α on 1/T for methyl lactate enantiomers on Lipodex E columns was nonlinear, it was not possible to calculate ΔR,S(ΔH0) and ΔR,S(ΔS0) values by this method. Results obtained by Method B are essentially independent on the choice of reference compound and the concentration of the chiral selector in the mixed stationary phase.

مقایسه دو روش برای تعیین پارامترهای ترمودینامیک و تعیین پارامترهای ترمودینامیک

پارامترهای ترمودینامیک مسئول تشکیل متحدان diastereomeric بین انانتیومر های متیل lactate و دو ستون Lipodex E [ با ۵.۳۷ % یا ۱۰.۰۸ % of)- γ - O - ۲، ۶ - دی - O)- γ - cyclodextrin در SE ۵۴ ] با استفاده از دو روش مختلف محاسبه شدند. روش A براساس تعیین مستقیم of (ΔGR، S۰)از مقادیر آزمایشی عامل جداسازی کایرال است که در دماهای مختلف برای جداسازی انانتیومر های متیل lactate در دو ستون Lipodex بدست می‌آید. روش B بر تعیین نگهداری نسبی of های متیل lactate در رابطه با استاندارد مرجع بی‌اثر در یک ستون مرجع حاوی تنها حلال و نسبت انانتیومر های متیل lactate به همان استاندارد مرجع در ستون رآکتور حاوی مشتق cyclodextrin در حلال S تکیه دارد. از SE ۵۴ بعنوان حلال برای Lipodex E و n - هپتان، n و n - nonane به عنوان استانداردهای مرجع استفاده شد. نتایج Obtained برای ΔR، S (ΔG)نشان می‌دهد که داده‌های محاسبه‌شده توسط روش A خیلی کوچک هستند و به غلظت انتخاب‌گر chiral در فاز ساکن رقیق وابسته هستند. از آنجا که وابستگی ln در ۱ / T برای lactate های متیل enantiomers در ستون‌های Lipodex غیر خطی بود، محاسبه مقادیر ΔR، S (ΔH۰)و ΔR، S (ΔS۰)با این روش امکان پذیر نبود. نتایج بدست‌آمده از روش B لزوما مستقل از انتخاب ترکیب مرجع و تمرکز انتخاب‌گر chiral در فاز ساکن ترکیبی هستند.
ترجمه شده با

Download PDF سفارش ترجمه این مقاله این مقاله را خودتان با کمک ترجمه کنید
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

95/12/18 - با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس و کروم٬ چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.