view in publisher's site
- خانه
- لیست مقالات
- چکیده
Chapter 10 Ab initio calculations of raman intensities
Publisher SummaryThis chapter elaborates the ab initio calculations of Raman intensities. Experimental complete polarizability tensor of a molecule of even small size is usually very difficult to obtain. It has been, therefore, of great importance to derive complete polarizability tensors and compute Raman intensities by ab initio MO calculations. Raman intensities are proportional to the square of the derivatives of molecular polarizability with respect to nuclear coordinates. The solving of the problem with sign indeterminacy for dipole and polarizability derivatives have greatly contributed to all studies associated with the interpretation of vibrational absorption and Raman scattering intensities. These achievements have greatly contributed to understanding of the intrinsic physical phenomena determining the main parameters of vibrational spectra of isolated or interacting molecules. Acceptable quantitative agreement with experiment for Raman intensities is achieved, however, only with very large basis sets near the Hartree–Fock limit. The gradual improvement of basis sets shows very slow convergence toward the Hartree–Fock limit values.
فصل ۱۰: محاسبات آغازی بر شدت رامان
در فصل SummaryThis، محاسبات ab را در شدت رامان بررسی می‌کند. تانسور تنش کامل تجربی یک ملکول حتی کوچک معمولا به دست آوردن بسیار مشکل است. بنابراین، از اهمیت بسیار زیادی برای استخراج tensors کامل polarizability و محاسبه تراکمات رامان با استفاده از محاسبات initio MO است. شدت‌های رامان متناسب با مربع مشتقات of مولکولی با توجه به مختصات هسته‌ای است. حل مساله با عدم قطعیت نشانه برای مشتقات دوقطبی و polarizability به همه مطالعات مربوط به تفسیر جذب ارتعاشی و شدت‌های پراکندگی رامان کمک کرده‌است. این پیشرفت‌ها تا حد زیادی به درک پدیده‌های فیزیکی ذاتی که پارامترهای اصلی طیف‌های ارتعاشی مولکول‌های منفرد یا برهمکنش کننده هستند، کمک کرده‌است. با این حال، توافق کمی با آزمایش برای شدت‌های رامان به دست می‌آید، با این حال، تنها با پایه بسیار بزرگی در نزدیکی محدوده hartree - Fock بدست می‌آید. بهبود تدریجی مجموعه‌های پایه هم‌گرایی بسیار آهسته نسبت به مقادیر حدی hartree - Fock نشان می‌دهد.
ترجمه شده با 
ترجمه کنید