view in publisher's site

The origin of the generalized anomeric effect: possibility of CH/n and CH/π hydrogen bonds

Ab initio MO calculations were carried out at the MP4/6-311++G(3df,3pd)//MP2/6-311++G(3df,3pd) level to investigate the conformational Gibbs energy of a series of methyl ethers CH3O–CH2–X (X = OH, OCH3, F, Cl, Br, CN, CCH, C6H5, CHO). It was found that the Gibbs energy of the gauche conformers is lower in every case than that of the corresponding anti conformers. In the more stable gauche conformers, the interatomic distance between X and the hydrogen atom was shorter than the sum of the van der Waals radii. The natural bonding orbital (NBO) charges of group X were more negative in the gauche conformers than in the anti conformers. We suggest that the CH/n and CH/π hydrogen bonds play an important role in stabilizing the gauche conformation of these compounds.Graphical abstractDownload : Download full-size image

منشا اثر آنومری تعمیم‌یافته: احتمال پیوندهای هیدروژنی CH / n و CH / π

محاسبات Ab آغازین MO در سطح MP۴ / ۶ - ۳۱۱ + G (۳ df، ۳ pd)/ / MP۲ / ۶ - ۳۱۱ + G (۳ df، ۳ pd)برای بررسی انرژی گیبس کانفورماسیونی یک سری از متیل اترهای CH۳O - CH۲ - X (X = OH، OCH۳، F، Cl، Br، C۳H، C۶O)انجام شد. مشخص شد که انرژی گیبس کانفورمرز گاچی در هر مورد کم‌تر از آنتی کانفورمرز مربوطه است. در کانفورمرهای یورشی پایدارتر، فاصله بین اتمی X و اتم هیدروژن کوتاه‌تر از مجموع واندروالسی بود. اتهامات اوربیتال پیوندی طبیعی (NBO)گروه X در کانفورمرز گاچه منفی بود تا ضد کانفورمرز. پیشنهاد می‌کنیم که پیوندهای هیدروژنی CH / n و CH / π نقش مهمی در تثبیت ترکیب gauche این ترکیبات بازی می‌کنند.
ترجمه شده با

سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

95/12/18 - با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس و کروم٬ چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.