view in publisher's site

Unexpected transformations of 3-(bromoacetyl)coumarin provides new evidence for the mechanism of thiol mediated dehalogenation of α-halocarbonyls

Highlights•This work provides new insight into the disputed mechanism of thiol mediated dehalogenation of α-halogenated carbonyls.•Dehalogenation can be manipulated by alteration of thiophenol substitution.•A new synthesis of unknown thiolated benzopyranones has been discovered.AbstractThe mechanism for the thiol mediated dehalogenation of α-halogenated carbonyls has remained an unresolved problem, despite its ongoing application in synthetic organic chemistry. Nakamura and co-workers first proposed that net dehalogenation occurs via sequential nucleophilic substitutions, while Israel and co-workers concluded that the rate at which dehalogenation occurred suggested that dehalogenation proceeds in a single concerted step. In this study, we investigated the debromination and nucleophilic substitution of 3-(bromoacetyl)coumarin with a variety of thiophenols, whose electron donating or withdrawing natures resulted in large variations in the degree of nucleophilic substitution and dehalogenation products, respectively. Results from these experiments, in addition to an unexpected formation of thioether containing dibenzo[b,d]pyran-6-ones from a Robinson annulation, has provided new evidence for this disputed mechanism.Graphical abstractDownload high-res image (60KB)Download full-size image

تبدیل‌های غیر منتظره حاصل از ۳ - (bromoacetyl)کومارین شواهد جدیدی را برای مکانیسم گروه‌های تیول به واسطه آلفا - halocarbonyls فراهم می‌کند.

کاره‌ای مهم: این کار بینش جدیدی را در مورد مکانیسم مورد مناقشه گروه‌های تیول به واسطه میانجی گری of هالوژنه ایجاد می‌کند. * را می توان با تغییر جانشینی thiophenol دستکاری کرد. یک سنتز جدید از benzopyranones thiolated ناشناخته با وجود کاربرد مداوم شیمی آلی مصنوعی، یک مشکل حل‌نشده باقی مانده‌است. Nakamura و همکارانش ابتدا پیشنهاد کردند که dehalogenation خالص از طریق جانشینی‌های نوکلئوفیلی sequential رخ می‌دهد، در حالی که اسرائیل و همکارانش به این نتیجه رسیدند که نرخی که dehalogenation در آن اتفاق افتاد پیشنهاد داد که dehalogenation در یک مرحله هماهنگ انجام شود. در این مطالعه، ما the و جانشینی نوکلئوفیلی (bromoacetyl)۳ - (bromoacetyl)کومارین را با انواع of مورد بررسی قرار دادیم که ماهیت الکترون دهنده یا الکترون کشنده آن‌ها به ترتیب منجر به تغییرات زیادی در درجه جانشینی نوکلئوفیلی و محصولات dehalogenation شد. نتایج این آزمایش‌ها علاوه بر تشکیل غیر منتظره of حاوی dibenzo [ b، d ] pyran - ۶ - از رابینسون annulation، شواهد جدیدی برای این تصویر disputed hical abstractDownload abstractDownload high (۶۰ KB)برای دانلود تصویر با اندازه کامل فراهم کرده‌است.

ترجمه شده با

Download PDF سفارش ترجمه این مقاله این مقاله را خودتان با کمک ترجمه کنید
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

95/12/18 - با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس و کروم٬ چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.