view in publisher's site

Deactivation of Secondary Amine Catalysts via Aldol Reaction–Amine Catalysis under Solvent-Free Conditions

Despite intense interest in amine-catalyzed stereoselective reactions, high catalyst loadings of ≥10 mol % are still common and either due to low reactivity or catalyst deactivation. Yet, few deactivation pathways are well understood. Here, we unraveled the deactivation of secondary amines by undesired aldol reaction. Mechanistic studies with peptide and prolinol silyl ether catalysts showed the generality of this so-far underappreciated catalyst deactivation pathway. The insights enabled conjugate addition reactions between aldehydes and nitroolefins on a multigram scale in the absence of solvent—conditions that are attractive as environmentally benign processes—with excellent product yields and stereoselectivities in the presence of as little as 0.1 mol % of a chemoselective peptidic catalyst.

غیرفعال شدن کاتالیست های آمین ثانویه از طریق واکنش آلدول - کاتالیزور آمین تحت شرایط بدون تصفیه

علی‌رغم علاقه شدید به واکنش‌های فضاگزینی کاتالیز شده بوسیله آمین، بارگیری‌های بالای کاتالیست ۱۰ مول درصد هنوز هم رایج است و یا به دلیل واکنش‌پذیری کم یا غیرفعال شدن کاتالیست است. با این حال، مسیرهای غیرفعال سازی کمی به خوبی درک شده‌اند. در اینجا، غیرفعال شدن آمین های دومین را با واکنش آلدولی ناخواسته باز کردیم. مطالعات مکانیکی با کاتالیست های پپتیدی و پرولینول سیلیل اتر، عمومیت این مسیر غیر فعال‌سازی کاتالیست را نشان داد که تا کنون کم‌تر از حد مورد تایید قرار گرفته‌است. این دیدگاه، واکنش‌های افزایشی مزدوج بین آلدییدها و نیترواولفین ها را در مقیاس چند گرمی در غیاب حلال - شرایطی که به عنوان فرآیندهای سازگار با محیط‌زیست جذاب هستند - با بازده عالی محصول و فضاگزینی در حضور مقدار کمی ۱ / ۰ مول درصد از یک کاتالیزور پپتیدیک شیمیایی - انتخابی میسر می‌سازد.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله Organic Chemistry
  • ترجمه مقاله Organic Chemistry
  • مقاله شیمی آلی
  • ترجمه مقاله شیمی آلی
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.