view in publisher's site

Exploring Cation−π Interaction in the Complexes with B≡B Triple Bond: A DFT Study

Density functional theory calculations on metal ion−π interactions in cation−π complexes of diboryne and sandwiches of diboryne and benzene formed via metal ions were performed to understand the strength of interaction in these complexes. Results suggest that apart from the smaller metal ions (Li+, Be2+), larger ions (Na+, Mg2+, Ca2+, and Al3+) can also form cation−π complexes with B≡B triple bond and interaction energies of the complexes with larger metal ions (possessing same charges) are less than those obtained with smaller ions. Cations with higher charge lead to stronger interaction with the B≡B triple bonds. The calculated interaction energy further reveals that the sandwiches are more stable than their corresponding cation−π complexes. Stability of the complexes is measured in terms of global hardness (using Koopmans’ theorem and ΔSCF method), and the values obtained using ΔSCF method corroborate with the stability trend predicted by interaction energy values. Negative solvent-phase interaction energy for most of the chosen complexes indicates their stability in polar solvents too.

بررسی ترکیب - π تعامل در کمپلکس‌ها با پیوند سه‌گانه BB: یک مطالعه DFT

محاسبات نظریه عملکردی چگالی بر روی برهمکنش‌های یون فلزی - π در کمپلکس‌های کاتیون - π از بوین و ساندویچ‌های بوین و بنزن تشکیل‌شده از طریق یون‌های فلزی برای درک قدرت برهمکنش در این کمپلکس‌ها انجام شد. نتایج نشان می‌دهند که جدا از یون‌های فلزی کوچک‌تر (Li +، Be۲ +)، یون‌های بزرگ‌تر (Na +، Mg۲ +، Ca۲ +، و Al۳ +)نیز می‌توانند کمپلکس‌های کاتیون - π را با پیوند سه‌گانه BB تشکیل دهند و انرژی‌های برهمکنش کمپلکس‌ها با یون‌های فلزی بزرگ‌تر (با بار یک‌سان)کم‌تر از آن‌هایی هستند که با یون‌های کوچک‌تر به دست آمده‌اند. پیوندهای با بار بالاتر منجر به تعامل قوی‌تر با پیوندهای سه‌گانه BB می‌شوند. انرژی برهمکنش محاسبه‌شده بیشتر نشان می‌دهد که ساندویچ‌ها پایدارتر از کمپلکس‌های کاتیون - π متناظر خود هستند. پایداری کمپلکس‌ها از نظر سختی کلی (با استفاده از قضیه کوپمنز و روش ΔSCF)اندازه‌گیری می‌شود و مقادیر به‌دست‌آمده با استفاده از روش ΔSCF با روند پایداری پیش‌بینی‌شده توسط مقادیر انرژی برهمکنش تایید می‌شود. انرژی برهمکنش حلال - فاز منفی برای بیشتر کمپلکس‌های انتخاب‌شده، پایداری آن‌ها را در حلال‌های قطبی نیز نشان می‌دهد.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • ترجمه مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • مقاله شیمی فیزیک و نظری
  • ترجمه مقاله شیمی فیزیک و نظری
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.