view in publisher's site

EDTA and Mixed-Ligand Complexes of Tetravalent and Trivalent Plutonium

EDTA forms stable complexes with plutonium that are integral to nuclear material processing, radionuclide decontamination, and the potentially enhanced transport of environmental contamination. To characterize the aqueous Pu4+/3+EDTA species formed under the wide range of conditions of these processes, potentiometry, spectrophotometry, and cyclic voltammetry were used to measure solution equilibria. The results reveal new EDTA and mixed-ligand complexes and provide more accurate stability constants for previously identified species. In acidic solution (pH < 4) and at 1:1 ligand to metal ratio, PuY (where Y4- is the tetra-anion of EDTA) is the predominant species, with an overall formation constant of log β110 = 26.44. At higher pH, the hydrolysis species, PuY(OH)- and PuY(OH)22-, form with the corresponding overall stability constants log β11 - 1 = 21.95 and log β11 - 2 = 15.29. The redox potential of the complex PuY at pH = 2.3 was determined to be E1/2 = 342 mV. The correlation between redox potential, pH, and the protonation state of PuY- was derived to estimate the redox potential of the Pu4+/3+Y complex as a function of pH. Under conditions of neutral pH and excess EDTA relative to Pu4+, PuY24- forms with an overall formation constant of log β120 = 35.39. In the presence of ancillary ligands, mixed-ligand complexes form, as exemplified by the citrate and carbonate complexes PuY(citrate)3- (log β1101 = 33.45) and PuY(carbonate)2- (log β1101 = 35.51). Cyclic voltammetry shows irreversible electrochemical behavior for these coordinatively saturated Pu4+ complexes:  The reduction wave is shifted approximately −400 mV from the reduction wave of the complex PuY, while the oxidation wave is invariant.

EDTA و کمپلکس‌های مخلوط توتروالنت و پلوتونیوم سه ظرفیتی

EDTA کمپلکس‌های پایداری را با پلوتونیوم تشکیل می‌دهد که برای پردازش مواد هسته‌ای، آلودگی‌زدایی رادیونوکلئید و افزایش انتقال آلودگی زیست‌محیطی ضروری است. برای شناسایی گونه‌های آبی پو۴ + / ۳ + EDTA که تحت طیف وسیعی از شرایط این فرآیندها شکل‌گرفته اند، از روش‌های پتانسیومتری، اسپکتروفتومتری و ولتامتری چرخه‌ای برای اندازه‌گیری تعادل محلول استفاده شد. نتایج کمپلکس‌های جدید EDTA و مخلوط لیگاند را نشان می‌دهد و ثابت‌های پایداری دقیق تری را برای گونه‌های شناسایی‌شده قبلی فراهم می‌کند. در محلول اسیدی (pH = ۴)و در نسبت ۱: ۱ لیگاند به فلز، پووای (که در آن y۴ - آنیون تترای EDTA است)گونه غالب است، با یک ثابت تشکیل کلی log β ۱۱۰ = ۲۶.۴۴. در pH بالاتر، گونه‌های هیدرولیز، پووای (OH)- و پووای (OH)- با ثابت‌های پایداری کلی متناظر log β ۱۱ - ۱ = ۲۱.۹۵ تا β ۲ = ۲۱.۱۱ تعیین شد. همبستگی بین پتانسیل ردوکس، pH، و حالت پروتونه شدن PY - برای برآورد پتانسیل ردوکس کمپلکس P۴ + / ۳ + Y به عنوان تابعی از pH به دست آمد. تحت شرایط pH خنثی و EDTA اضافی نسبت به پو۴ +، پوY۲۴ - با یک ثابت تشکیل کلی log β ۱۲۰ = ۳۵.۳۹. در حضور لیگاندهای فرعی، کمپلکس‌های مخلوط لیگاند شکل می‌گیرند، همانطور که توسط کمپلکس‌های سیترات و کربنات پووای (سیترات)۳ - (log β ۱۱۰۱ = ۳۳.۴۵)و پووای (کربنات)۲ - (log β ۱۱۰۱ = ۳۵.۵۱)نشان‌داده شده‌است. ولتامتری چرخه‌ای رفتار الکتروشیمیایی برگشت‌ناپذیر را برای این کمپلکس‌های P۴ + اشباع هماهنگ نشان می‌دهد: موج احیا تقریبا -۴۰۰ mV از موج احیا کمپلکس PY منتقل می‌شود، در حالی که موج اکسیداسیون ثابت است.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • ترجمه مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • مقاله شیمی فیزیک و نظری
  • ترجمه مقاله شیمی فیزیک و نظری
  • مقاله Inorganic Chemistry
  • ترجمه مقاله Inorganic Chemistry
  • مقاله شیمی آلی
  • ترجمه مقاله شیمی آلی
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.