view in publisher's site

Spin-Crossover Behavior in Cyanide-bridged Iron(II)−Gold(I) Bimetallic 2D Hofmann-like Metal−Organic Frameworks§

The synthesis and characterization of new two-dimensional (2D) cyanide-bridged iron(II)−gold(I) bimetallic coordination polymers formulated, {Fe(3-Xpy)2[Au(CN)2]2} (py = pyridine; X = F (1), Cl (2), Br (3), and I (4)) and the clathrate derivative {Fe(3-Ipy)2[Au(CN)2]2}·1/2(3-Ipy) (5), are reported. The iron(II) ion lies in pseudoctahedral [FeN6] sites defined by four [Au(CN)2]− bridging ligands and two 3-Xpy ligands occupying the equatorial and axial positions, respectively. Although only compounds 2 and 4 can be considered strictly isostructurals, all of the components of this family are made up of parallel stacks of corrugated {Fe[Au(CN)2]2}n grids. The grids are formed by edge sharing of {Fe4[Au(CN)2]4} pseudosquare moieties. The stacks are constituted of double layers sustained by short aurophilic contacts ranging from 3.016(2) to 3.1580(8) Å. The Au···Au distances between consecutive double layers are in the range of 5.9562(9)−8.790(2) Å. Compound 5, considered a clathrate derivative of 4, includes one-half of a 3-Ipy molecule per iron(II) atom between the double layers. Compound 1 undergoes a half-spin transition with critical temperatures Tc↓ = 140 K and Tc↑ = 145 K. The corresponding thermodynamic parameters derived from differential scanning calorimetry (DSC) are ΔH = 9.8 ± 0.4 kJ mol−1 and ΔS = 68.2 ± 3 J K mol−1. This spin transition is accompanied by a crystallographic phase transition from the monoclinic P21/c space group to the triclinic P1̅ space group. At high temperatures, where 1 is 100% high-spin, there is only one crystallographically independent iron(II) site. In contrast, the low temperature structural analysis shows the occurrence of two crystallographically independent iron(II) sites with equal population, one high-spin and the other low-spin. Furthermore, 1 undergoes a complete two-step spin transition at pressures as high as 0.26 GPa. Compounds 2−4 are high-spin iron(II) complexes according to their magnetic and [FeN6] structural characteristics. Compound 5, characterized for having two different iron(II) sites, displays a two-step spin transition with critical temperatures of Tc1 = 155 K, Tc2↓ = 97 K, and Tc2↑ = 110 K. This change of spin state takes place in both sites simultaneously. All of these results are compared and discussed in the context of other {Fe(L)x[MI(CN)2]} coordination polymers, particularly those belonging to the homologous compounds {Fe(3-Xpy)2[Ag(CN)2]2} and their corresponding clathrate derivatives.

رفتار اسپین - Crossover در آهن (II)- (I)- طلا (I)bimetallic ۲ D هافمن را مانند Metal - آلی - ارگانیک تولید می‌کند.

سنتز و تعیین خواص جدید دو بعدی (۲ D)- طلا (۱ D)- طلا (I)bimetallic polymers، { Fe (۳ - Xpy)[ ۲ ]))و مشتق clathrate { Fe (۳ - Ipy)۲ [ ۰ ] ۲ ]، ۱ / ۲ (۵ - pyridine)(۵)گزارش شده‌اند. یون آهن (II)در pseudoctahedral [ FeN۶ ] قرار دارد که توسط چهار لیگاند پل Au و دو لیگاند سه - که به ترتیب در پست‌های استوایی و محوری قرار گرفته‌اند، تعریف شده‌است. اگر چه تنها ترکیبات ۲ و ۴ می‌توانند به شدت isostructurals در نظر گرفته شوند، همه اجزای این خانواده از توده‌های موازی of { Fe [ II ] ۲ } n ساخته می‌شوند. شبکه‌ها با تقسیم لبه { Fe۴ [ { (CN)} ۴ } pseudosquare نیمه‌های تشکیل می‌شوند. پشته سازی متشکل از لایه‌های دوگانه است که توسط تماس‌های aurophilic کوتاه از ۳.۰۱۶ (۲)تا ۳.۱۵۸۰ (۸)تا ۳.۱۵۸۰ (۸)نگه‌داشته می‌شوند. فاصله‌های Au بین لایه‌های متوالی متوالی در محدوده of (۹)-۸.۷۹۰ (۲)A قرار دارند. ترکیب ۵، مشتق clathrate ۴، شامل یک - نصف یک مولکول ۳ - Ipy در هر اتم آهن (II)بین لایه‌های دو گانه است. ترکیب ۱ تحت یک گذار نیمه چرخشی با دماهای بحرانی قرار می‌گیرد T [ ۱۴۰ ] = ۱۴۰ K و T [ T [ Tc ] = ۱۴۵ K. پارامترهای ترمودینامیک متناظر ناشی از کالری سنجی تفاضلی (DSC)ΔH = ۹.۸ - ۰.۴ - ۰.۴ - ۱ و ΔS = ۶۸.۲ ± ۳ K مول - ۱. این انتقال چرخشی با گذار فاز کریستالوگرافی از گروه فضایی monoclinic P۲۱ / c به گروه فضایی triclinic P۱ همراه است. در دماهای بالا، که در آن ۱ ۱۰۰ درصد بالایی دارد، تنها یک سایت iron مستقل (II)وجود دارد. در مقابل، آنالیز ساختاری دما پایین نشان‌دهنده وقوع دو مکان مستقل آهن (II)با جمعیت برابر، یک اسپین بالا و دیگری اسپین پایین است. علاوه بر این، ۱ تحت فشار چرخشی دو مرحله‌ای کامل در فشار به اندازه ۰.۲۶ GPa قرار می‌گیرد. ترکیبات ۲ - ۴، با توجه به خصوصیات ساختاری و مغناطیسی آن‌ها، کمپلکس‌های فلزی اسپین II (II)هستند. ترکیب ۵ که برای داشتن دو مکان مختلف آهن (II)مشخص می‌شود، یک گذار اسپین دو مرحله‌ای با دمای بحرانی of = ۱۵۵ K، Tc۲ = ۹۷ K، و Tc۲ = ۱۱۰ K نشان می‌دهد. این تغییر حالت چرخشی در هر دو سایت به طور همزمان رخ می‌دهد. همه این نتایج مقایسه شده و در زمینه دیگر { Fe (L)(CN)[ ۲ ])هماهنگی polymers، به خصوص آن‌هایی که متعلق به ترکیبات متشابه { Fe (۳ - Xpy)۲ [ Ag)۲ [ ۲ ] و مشتقات clathrate متناظر آن‌ها هستند، مورد بحث و بررسی قرار می‌گیرند.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • ترجمه مقاله Physical and Theoretical Chemistry
  • مقاله شیمی فیزیک و نظری
  • ترجمه مقاله شیمی فیزیک و نظری
  • مقاله Inorganic Chemistry
  • ترجمه مقاله Inorganic Chemistry
  • مقاله شیمی آلی
  • ترجمه مقاله شیمی آلی
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.