view in publisher's site

Infrared Spectroscopy of Cationized Arginine in the Gas Phase:  Direct Evidence for the Transition from Nonzwitterionic to Zwitterionic Structure

The gas-phase structures of protonated and alkali metal cationized arginine (Arg) and arginine methyl ester (ArgOMe) are investigated with infrared spectroscopy and ab initio calculations. Infrared spectra, measured in the hydrogen-stretch region, provide compelling evidence that arginine changes from its nonzwitterionic to zwitterionic form with increasing metal ion size, with the transition in structure occurring between lithium and sodium. For sodiated arginine, evidence for both forms is obtained from spectral deconvolution, although the zwitterionic form is predominant. Comparisons of the photodissociation spectra with spectra calculated for low-energy candidate structures provide additional insights into the detailed structures of these ions. Arg•Li+, ArgOMe•Li+, and ArgOMe•Na+ exist in nonzwitterionic forms in which the metal ion is tricoordinated with the amino acid, whereas Arg•Na+ and Arg•K+ predominately exist in a zwitterionic form where the protonated side chain donates one hydrogen bond to the N terminus of the amino acid and the metal ion is bicoordinated with the carboxylate group. Arg•H+ and ArgOMe•H+ have protonated side chains that form the same interaction with the N terminus as zwitterionic, alkali metal cationized arginine, yet both are unambiguously determined to be nonzwitterionic. Calculations indicate that for clusters with protonated side chains, structures with two strong hydrogen bonds are lowest in energy, in disagreement with these experimental results. This study provides new detailed structural assignments and interpretations of previously observed fragmentation patterns for these ions.

اسپکتروسکوپی مادون‌قرمز Cationized آرگینین موجود در فاز گازی: شواهد مستقیم برای انتقال از Nonzwitterionic به ساختار zwitterionic

ساختارهای فاز گازی پروتونه شده و فلزات قلیایی و arginine (Arg)و arginine متیل استر (ArgOMe)با محاسبات spectroscopy فروسرخ و ab ab مورد بررسی قرار می‌گیرند. طیف‌های مادون‌قرمز، اندازه‌گیری شده در ناحیه کشش هیدروژن، شواهدی قانع‌کننده ارایه می‌کنند که arginine از nonzwitterionic به شکل zwitterionic با افزایش اندازه یون فلزی، با گذر از ساختار بین لیتیوم و سدیم تغییر می‌کند. برای arginine sodiated، شواهد هر دو شکل از deconvolution طیفی بدست می‌آید، اگر چه شکل zwitterionic غالب است. مقایسه طیف‌های photodissociation با طیف‌های محاسبه‌شده برای ساختارهای کاندید با انرژی پایین، بینش‌های بیشتری را در ساختارهای دقیق این ions ارایه می‌دهد. Arg +، ArgOMe * Li +، و ArgOMe * Na + Na + Na + Na + Na به شکل nonzwitterionic وجود دارند که در آن زنجیره جانبی پروتونه شده به یک پیوند هیدروژنی با پایانه N پایانه آمینو اسید و یون فلزی با گروه کربوکسیلات تقسیم می‌شود. ارگ + و ArgOMe * H + دارای زنجیره‌های جانبی پروتونه شده هستند که برهمکنش یک‌سان با پایانه S را به عنوان zwitterionic، فلز قلیایی و arginine تشکیل می‌دهند، با این حال هر دوی آن‌ها بدون ابهام مصمم هستند که nonzwitterionic باشند. محاسبات نشان می‌دهد که برای خوشه‌های با زنجیره‌های جانبی پروتونه شده، ساختارهایی با دو پیوند هیدروژنی قوی در انرژی، در مخالفت با این نتایج تجربی هستند. این مطالعه، تکالیف و تفاسیر ساختاری مفصل جدید برای این ions ارایه می‌دهد.
ترجمه شده با


پر ارجاع‌ترین مقالات مرتبط:

  • مقاله General Chemistry
  • ترجمه مقاله General Chemistry
  • مقاله شیمی عمومی
  • ترجمه مقاله شیمی عمومی
  • مقاله Biochemistry
  • ترجمه مقاله Biochemistry
  • مقاله بیوشیمی
  • ترجمه مقاله بیوشیمی
  • مقاله Catalysis
  • ترجمه مقاله Catalysis
  • مقاله کاتالیز
  • ترجمه مقاله کاتالیز
  • مقاله Colloid and Surface Chemistry
  • ترجمه مقاله Colloid and Surface Chemistry
  • مقاله شیمی کلوئید و سطح
  • ترجمه مقاله شیمی کلوئید و سطح
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.