view in publisher's site

Asymmetric Alkylation ofN-Toluenesulfonylimines with Dialkylzinc Reagents Catalyzed by Copper−Chiral Amidophosphine

The synthetic procedure of a chiral amidophosphine ligand 5 bearing two bulky substituents, 2,4,6-trimethylphenylmethyl or 2,4,6-triisopropylphenylmethyl groups, on the pyrrolidine ring was improved by employing the borane−THF reduction of the lactam−alcohol intermediate 8. The resulting amino alcohol was selectively acylated to give an amide−alcohol 11, which was then converted to the chloride 12 in 55−73% yields by the treatment with methanesulfonyl chloride in collidine. The reaction of the chloride 12 with NaPPh2 in dioxane−THF gave an amidophosphine 5 in an acceptably high 82−83% yields. Addition of a hexane solution of dialkylzinc reagent to a mixture of catalytic amount of an amidophosphine 5, copper species, and N-toluenesulfonylimine 1a of benzaldehyde in toluene provided a solution which gave the alkylated amide 3 in high yield and enantioselectivity up to 96%. A survey of copper sources and solvents concluded that copper(II) ditriflate and copper(I) triflate−benzene complex as good copper sources and toluene as a choice of solvent. N-Toluenesulfonylimines 1a−e of arylaldehydes, furfural, and alkanals were successfully ethylated with diethylzinc to give the corresponding N-toluenesulfonylamides 3aE−eE in satisfactorily good 69−97% yields and high 86−96% enantioselectivities.

Amidophosphine Alkylation - - با with Dialkylzinc reagents catalyzed by by Copper Copper Chiral Chiral Copper Copper Copper Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral Chiral

فرآیند مصنوعی یک لیگاند amidophosphine chiral ۵ دارای دو جانشین حجیم، ۲، ۴، ۶ - trimethylphenylmethyl یا ۲، ۴ - trimethylphenylmethyl یا ۲، ۴ - triisopropylphenylmethyl یا ۲، ۴، ۶ - triisopropylphenylmethyl، بر روی حلقه pyrrolidine با استفاده از احیای borane - THF حد واسط lactam - الکل بهبود یافت. اسید آمینه حاصل به طور انتخابی acylated شده بود تا یک آمید - ۱۱ را بدهد که سپس با تیمار کلرید methanesulfonyl در collidine به ۱۲ - ۵۵ درصد تبدیل شد. واکنش کلرید ۱۲ با NaPPh۲ در dioxane - THF در بازده قابل‌قبول ۸۲ - ۸۳ درصد به میزان ۵ / ۸۳ درصد افزایش یافت. اضافه شدن محلول هگزان از معرف dialkylzinc به مخلوطی از مقدار کاتالیزوری یک amidophosphine ۵، نوع مس، و N - toluenesulfonylimine ۱ a از benzaldehyde در تولوین، یک محلول را فراهم کرد که باعث شد تا آلکیله کردن ۳ در عملکرد بالا و بالا رفتن تا ۹۶ % منجر شود. بررسی منابع و حلال‌های مس نشان داد که مس (II)ditriflate و مس (I)triflate - بنزن، به عنوان منبع خوب مس و تولوئن به عنوان انتخابی حلال، ترکیب می‌شوند. N - Toluenesulfonylimines ۱ a - e از arylaldehydes، فورفورال و alkanals به طور موفقیت آمیزی با diethylzinc برای دادن the - N - ۳ ae - ee مطابق با ۶۹ - ۶۹ % بازده و ۸۶ - ۹۶ % enantioselectivities با موفقیت انجام شد.

ترجمه شده با

Download PDF سفارش ترجمه این مقاله این مقاله را خودتان با کمک ترجمه کنید
سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

95/12/18 - با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس و کروم٬ چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.