view in publisher's site

Living Radical Polymerization by Reversible Addition−Fragmentation Chain Transfer in Ionically Stabilized Miniemulsions

In theory, a miniemulsion should be an ideal environment for “living” radical polymerization via the reversible addition−fragmentation chain transfer process (RAFT). Compartmentalization minimizes radical−radical termination events, and droplet nucleation eliminates the mass transfer limitation found in conventional “living” emulsion polymerizations. In practice, however, several phenomena were observed when using the RAFT technique, indicating a deviation from this idealized theory when the miniemulsion was stabilized by an ionic surfactant. Inefficient droplet nucleation, a steadily rising polydispersity over the reaction, and the appearance of a separate organic phase after initiation were all indications of particle instability. A distinct difference between standard polymerizations and those that involve highly active RAFT agents is the fact that in RAFT polymerization there is a time interval early in the reaction where oligomers dominate the molecular weight distribution. The presence of large quantities of oligomers is postulated to be the culprit behind the destabilization observed through a detrimental interaction with the ionic surfactant of the miniemulsion. Conductivity measurements verified the increase of free surfactant in the aqueous phase over the course of reaction. Despite this, results showed clear indication of “living” character with a linear evolution of molecular weight until roughly 40% monomer conversion, after which the molecular weight showed contributions from initiator-derived chains.

Polymerization رادیکال زنده از طریق انتقال Reversible - Fragmentation در ionically Stabilized Miniemulsions

در نظریه، یک miniemulsion باید یک محیط ایده‌آل برای "پلیمریزاسیون رادیکالی" زنده از طریق فرآیند انتقال زنجیره افزودن قابل‌برگشت باشد (raft). compartmentalization، رویداده‌ای پایانی رادیکال - رادیکال را به حداقل رسانده و جوانه زایی قطره، محدودیت انتقال جرم را که در امولسیون "زنده" مرسوم یافت می‌شود، حذف می‌کند. با این حال، در عمل چندین پدیده در هنگام استفاده از تکنیک raft مشاهده شد که نشان‌دهنده انحراف از این نظریه ایده‌آل زمانی است که the توسط یک سورفکتانت یونی پایدار شد. جوانه زایی قطره Inefficient، به طور یکنواخت در حال صعود روی واکنش، و ظهور یک فاز آلی مجزا پس از شروع، همگی نشانه‌های ناپایداری ذره بودند. تفاوت مشخصی بین polymerizations استاندارد و آن‌هایی که عوامل بسیار فعال raft را درگیر می‌کنند، این واقعیت است که در پلیمریزاسیون raft، یک بازه زمانی در واکنش وجود دارد که در آن oligomers بر توزیع وزن مولکولی غلبه می‌کند. حضور مقادیر زیادی از oligomers به عنوان مقصر در پشت بی‌ثباتی مشاهده شده‌است که از طریق یک تعامل مخرب با سورفکتانت یونی of مشاهده می‌شود. اندازه‌گیری‌های Conductivity افزایش سطح سورفاکتانت آزاد در فاز آبی را در طی فرآیند واکنش نشان داد. با وجود این، نتایج نشان می‌دهد که مشخصه "زنده" با یک تکامل خطی از وزن مولکولی تا حدود ۴۰ % تبدیل مونومر، پس از آن وزن مولکولی از زنجیره‌های استخراج‌شده از آغازگر نشان‌داده شده‌است.
ترجمه شده با

سفارش ترجمه مقاله و کتاب - شروع کنید

با استفاده از افزونه دانلود فایرفاکس چکیده مقالات به صورت خودکار تشخیص داده شده و دکمه دانلود فری‌پیپر در صفحه چکیده نمایش داده می شود.